LCMSMS módszer kidolgozása a poláris növényvédő szerek és azok elemzésére
1 Weihenstephan Táplálkozási, Földhasználati és Környezetvédelmi Tudományi Kar Biotudományi Kar, Ökológiai Kémiai és Környezetelemzési Tanszék, Müncheni Műszaki Egyetem LC/MS/MS módszer kidolgozása a poláris peszticid hatóanyagok és metabolitjaik elemzésére növényekben Monica Elena Pantiru A kar teljes kitöltése A Müncheni Műszaki Egyetem Weihenstephan Táplálkozási, Területhasználati és Környezetvédelmi Tudományos Központja a természettudományok doktorának jóváhagyott disszertációjának megszerzéséhez. A disszertáció elnökvizsgálója Univ.-Prof. Dr. rer. nat. habil. W. Huber 1. Univ.-Prof. Dr. rer. nat. Dr. H. c. (RO) A. Kettrup 2. egyetem-prof. Dr. rer. nat. Dr. agr. habil. H. Parlar A disszertációt a Müncheni Műszaki Egyetemen nyújtották be és a Weihenstephan Táplálkozási, Területhasználati és Környezetvédelmi Tudományos Központ elfogadta.
2 Köszönetnyilvánítás Ezt a munkát 2001 októbere és 2004 júliusa között végezték el a GSF Környezet- és Egészségügyi Kutatóközpont Ökológiai Kémiai Intézetében. Szeretnék köszönetet mondani a Német Akadémiai Csere Szolgálatának a támogatásért. Prof. Dr. Dr. H. c. Antonius Kettrup nagyon köszönöm az érdekes témát, az intézet jó munkalehetőségeit és minden tekintetben jóindulatú támogatását. Dr. Külön köszönet illeti Dieter Martens-t a munka jó felügyeletéért, a tudományos megbeszélésért, az állandó segíteni akarásért, a sokféle támogatásért, a munka figyelmes helyesbítéséért és a tanítás öröméért. Dr. Szeretnék köszönetet mondani Patrick Bohnnak a tanácsért, a folyamatos megbeszélésekért és a nagyon jó együttműködésért. Különösen szeretnék köszönetet mondani Vera Meyer asszonynak és Stephan Forster úrnak a minták feldolgozásában nyújtott aktív támogatásukért és a jó együttműködésért. Karin Fischer, Dr. Jutta Lintelmann, dr. Georg Matuschek, dr. Külön szeretnék köszönetet mondani Willibald Kammnak, Fekete Ágnesnek és Dariusz Antkowiaknak a kiváló munkakörnyezetért.
5 Tartalom-jegyzék 1 Bevezetés A munka céljai A kutatás állapota és elméleti alapelvek Több módszer kidolgozása Szekvencia lépések a klasszikus peszticid-analízis multi-módszerben Minta előkészítés Extrakció Tisztítás Instrumentális elemzés Kromatográfiai módszerek Egyéb meghatározási módszerek Tömegspektrometriás kapcsolási technikák ESI APCI APPI tömegelemző rendszerek Súlyspektrométer felbontás gyorsítása MS/MS Matrix effektusok LC/MS anyagok és módszerek Felhasznált berendezések Használt anyagok Statisztikai és matematikai módszerek Statisztikai módszerek Matematikai módszerek További információk Eredmények Szétválasztás és detektálás Az ionizáció optimalizálása. 47
6 5.1.2 A legintenzívebb forrás- és leányionok meghatározása és az anyagfüggő detektálási paraméterek optimalizálása Az ionizációs forrás kiválasztása (összehasonlítás ESI-APCI) HPLC módszer Előzetes tesztek HPLC-DAD mobil fázissal Elválasztó oszlopok HPLC gradiensek Szkennelési ablak Érzékenység növekedése Módosítók összehasonlítása Injekciós térfogatok Az instrumentális analízis jellemző adatai Detektálási határ és mennyiségi határ Kalibrációs funkciók Az LC/MS/MS módszer precíziós vizsgálata Az extrakció optimalizálása Előzetes tesztek A pH-érték hatása Oldószer Zsírmátrixok extrakciója Száraz mátrixok extrakciója Kivonatok tisztítása Az aceton-extraktumok tisztítása GPC-tisztítás Különböző szilárd fázisok vizsgálata az extraktum tisztításához Mátrix extraktum A metil-alkohol tisztítása Hydromatrix) Oasis HLB EnviCarb Chromabond-HRP A HRP szilárd fázis hatékonysága a mintakivonatok tisztításához. ChemElut és HRP összehasonlítása
5.3.3 Az acetonitril kivonatok tisztítása C Vizsgálatok Oasis MCX-szel Vizsgálatok a mátrix hatásainak csökkentésére vagy elkerülésére Analitikai paraméterek és statisztikai értékelés A kvantifikálási határértékek és a vakértékek Helyreállítási arányok és megismételhetőség Összefoglalás Kilátás Irodalomjegyzék Melléklet