1) Alkaloidok - DOCX dokumentum
Dokumentumok
Az alkaloidok (alk. Alkáli; gr. Eidos-aspektus) a növények másodlagos anyagcseréjéből származó, növényi eredetű, nitrogénnel rendelkező, heterociklusos nitrogénnel rendelkező, alapvető tulajdonságú szerves anyagok, amelyek jellegzetes reakciókat adnak és hatással vannak az állati szervezetekre, többségükre. vagy mérgező jellegű. A nitrogénatom eredetétől és a bioszintézis útjától függően ezeket a következő csoportokba sorolhatjuk:
megfelelő alkaloidok pszeudoalkaloidok protoalkaloidok alkaloidok N-oxidjai
Az alkaloid fogalmát a XIX. Század elején hozták létre (Meissner, 1818). A múltban az alkaloidok minden olyan bázikus nitrogénatomot jelentettek, amely fiziológiai hatással volt az állati organizmusokra. Az alkaloidok csoportjában néhány amin, amid, amino-alkohol, aminosav, purin stb.
Táblázat a legfontosabb alkaloidokról és felfedezéseik dátumáról: Alkaloid A felfedezés éve
Sguin és Courtois (egyidejűleg), Derosne; 1804-ben elszigetelt, Sertrner Robiquet Pelletier, Caventou; Sir Robert Robinson n 1946 Pelletier, Caventou Pelletier, Caventou Runge, Robiquet Gieseke Passelt, Reinmann Mein, Geiger, Hessh Pelletier Robiquet Woskressenski Merck Whler Matthiesen, Wright Gerard, Hardy Jahns Kassel Shmidt Spiegel i Thomas képlete
Narcotin Stricnin Chinin Brucin Cafein Coniin Nikotin Atropin Narcein Codein Teobromin Papaverin Kokain Apomorfin Pilokarpin Arekolin Teofillin Szkopopolamin Yohimbin
1817 1818 1818 1818 1820 1827 1827 1831 1832 1832 1842 1848 1862 1870 1875 1881 1888 1892 1896-1897
Lobelin Ergot alkaloidok Platifilin Reserpin
Konovalova és Orehov Schlihler et al.
Az alkáloidok megtalálhatók a növényi vakuolokban, különböző savakkal (benzoesav, citromsav, meconsav, borkősav stb.) Képzett sók formájában, vagy cserzőanyag-kombinációkban, de megtalálhatók kvaterner vagy tercier bázisok formájában is.
Szerkezet Az alkaloidok legalább egy heterociklusos nitrogénatommal rendelkeznek, amely gyakran tercier, ritkán kvaterner. A heterociklusok kondenzálódhatnak egymással vagy más ciklusokkal, így az alkaloid molekulák policiklusossá vagy makrociklusossá válhatnak. Számos funkcionális csoport magjára történő oltás következtében egyes alkaloidok fenolos jellegűek lehetnek (morfin), mások, mint például az atropin, a reserpin, észtereket, étereket (kodein) vagy glikozidizált alkaloidokat (burgonya szolanin) alkothatnak. Rendszerint optikai aktivitásuk van, levogiri (a leggyakoribb és a legmagasabb farmakológiai aktivitással) vagy dextrogiri, aktivitásuk az általuk észterezett savak szénatomjainak nyomán történik: (trópusi sav, izoszkopolamin-hioszciamin esetén). és a szubsztituensek orientációja az S vagy R helyzetben megváltoztatja a farmakológiai hatást (a kinin - 8S, 9R maláriaellenes, míg a kinidin - 8R 9S antiaritmiás osztály 1A, Vaughan Williams osztályozása szerint).
Az alkaloidok jelenlegi besorolását kémiai szerkezetük és eredetük alapján osztályozzák. Így az ismert alkaloidok a következő kategóriákra oszthatók: piperin, koniin, trigonelin, arekaidin, guvacin, pilokarpin, peptin, nicoti n, spartein, peletierin reprezentatív csoport.
Pirrolidin-származékok, hygrin, cuscohigrin, nikotin
Ópium-alkaloidok: morfin, kodein, tebain, papaverin, narkotikum, sanguinarin, nar
cein, hidrastin, berberin Phenethylamine származékai
Triptamin-származékok: dimetil-triptamin (DMT), NMT, pszilocibin, szerotonin, melatonin
Ergoline: ergot alkaloidok: ergin, ergotamin, lizergsav stb. lizergsavszármazékok (LSD)
Béta-karbolin: harmin, yohimbin, reserpin, emetin
Xantin-származékok: koffein, teobromin, teofillin Aconitból: akonitin Sterolok: szolanin, samandarin
Betainszármazékok (nitrogénnel, muszkarinnal, kolinnal, aternáris neurinnal) A bioszintetikus prekurzor szerint az alkaloidok a következő csoportokba sorolhatók: Ornitin-lizin prekurzor Képviselők - alkaloid pirrolidin alkaloidok, pirrolizidinek és tropán piperidin alkaloidok, piridin alkaloidok, galidolin, kinolízis típusa; ezekből a prekurzorokból is származnak néhány különböző típusú protoalalkaloid (efedrin, catinone, kapasaicin) és betalaine (indicaxanthin) indol alkaloidok: eserin, béta karbolin, yohimbanic, sztrichnin, lizerg, de protoalkaloidok, psilocin és psilocybin alkaloidok és psil terpén és szterin purin alkaloidok
Antranilsav Histidin Mevalonsav vagy AcetylCoA purin bázisok
Fizikai tulajdonságok A tulajdonságok attól függően változnak, hogy a szerkezetükben oxigén van-e vagy nincs, de attól is, hogy milyen formában találhatók meg. Az oxigénalkaloidok kristályosak, színtelenek, kivéve a berberint (sárga színű) és a sanguinarint (vörös színűek). Erős keserű ízük van és optikailag aktívak. Oldódnak apoláris oldószerekben (éter, benzol, kloroform), oldhatatlanok vagy részben vízben oldódnak, a kvaterner alkaloidok és a pszeudoalkaloidok vízben és alkoholban oldódnak, apoláris szerves oldószerekben nem oldódnak. Az alkaloidok sók formájában szilárd anyagok, kristályosítottak, szagtalanok, nagyon keserű ízűek és tiszta olvadáspontúak, vízben és alkoholban oldódnak.
Az arab al-kaly-ból (sod) származó alkaloidok kémiai tulajdonságai és elnevezése megmutatják fő tulajdonságukat, alaposságukat. Nagyon tág határok között változik, és a nitrogénatom elektronpárja, a heterociklusos rendszer, a kettős kötések és a nitrogénnel szomszédos elektrofil csoportok jelzik. Ha az atom körül alkilcsoportok vannak (elektron-taszító csoportok), akkor az alaposság megnő. Az elektron-vonzó csoportok (karboxil) csökkentik az elektronok hozzáférhetőségét a nitrogénatomból, csökkentve ezzel az alaposságot, vagy akár meg is szüntetik azt. A bázisok miatt a vizes alkaloid oldatok instabilak, ezt figyelembe kell venni a kivonásuknál. Kivonásukhoz, tisztításukhoz és tartósításukhoz ásványi savakat (nitrogén, sósav, kénsav) használnak, és ezekből az oldatokból bázisok (ammónia vagy lúgos hidroxidok) segítségével kiszorítják őket.
Kivonás, azonosítás, adagolás Figyelembe kell venni jellegüket és szerkezetüket; így: Vízgőz-edzést (illékony alkaloidok) alkalmaznak a koniin, nikotin, spartein esetén. A harmadlagos alkaloidokra apoláris oldószerekkel (benzol, kloroform, éter) történő extrakciót alkalmazzuk. Ez a művelet két szakaszból áll: 1. az alkaloidok helyettesítése bázisok formájában, könnyen visszanyerhető későbbi újrafelhasználás céljából. A poláris oldószerekkel (tömény alkohol vagy 40-70%) történő extrakciót hidegen (macerálás, perkolálás) vagy forrón (reflux) végezzük
Azonosítás Általános reagensekkel (fémeket vagy metalloidokat: higanyt, bizmutot, volfrámot, jódot tartalmazó) történő kicsapási reakciókkal állítják elő.
Mindkét alkaloid fehér, sárga vagy narancssárga-barna színű kicsapódott reagenseket ad ezekkel a reagensekkel.
A BOUCHARDAT reagens neve
barna-sziklás vörös-narancs vagy sárga-narancs, oldódik alkoholban, éterben és más fehér oldószerekben, sárgává, kristályossá vagy mikrokristályossá válik, fehér alkoholban oldódik, az alkaloid a sárga-vörös lúgos hidroxidokkal alkotott komplexből híg kénsav jelenlétében szabadul fel
Sol. kálium-tetraiodobismutát vizes
Sol. bipotás tetraiodomerkurát vizes oldata hidroklorid hozzáadásával
Sol. szilícium-volfrámsav vizek
Sol. dupla kálium- és kadmium-kettős jodid
Foszfantimonsav foszforsav vagy tömény kénsav jelenlétében Króm-diaminotetraciánsav-ammóniumsó híg sósavban Cr (NH3) 2 (SCN) 4NH4H2O pikrinsav 1%
sárga, hőoldható sárga vagy vörös, csapadék, amely forró sárga kristályokat bont, jellegzetes
Sol. pikrinsavval telített 5% alkoholban glicerinnel
Ezek a reakciók minden nitrogénes anyagra jellemzőek, de a nem nitrogénes anyagokra is, amelyek kettős jódot adnak (kumarinok, furanokromonok, lignánok), mivel vannak olyan alkaloidok, amelyek nem csapódnak le ezekkel a reagensekkel (purin-alkaloidok). Vannak jellemző (általában színű) reakciók is, amelyeket az azonosításhoz használnak: Trópusi alkaloidokhoz használt Vitali-Morin reakció: füstös HNO3 és alkoholos KOH jelenlétében nitrogén- vagy nitroderivatív észterek képződnek, ibolya színűek (stabil beton jelenlétében).