Vanádium-pentoxid MAK Értékdokumentáció német nyelven, 1984 - Jelentősebb művek - Wiley

Vanádium-pentoxid [MAK értékdokumentáció német nyelven, 1984]

Absztrakt

Megjelent a sorozatban Veszélyes anyagok, 10. kézbesítés, 1984-es kiadás

A cikk a következő fejezeteket tartalmazza:

Általános hatásmód
Emberi tapasztalatok
Állatkísérletek
- akut toxicitás
- Krónikus orális toxicitás
- Krónikus inhalációs toxicitás
A MAK értékének igazolása

V2O5. (Füst) 0,1 mg/m 3

V2O5. (Por) 0,5 mg/m 3

Az utolsó rögzítés dátuma:

1 Mérgező hatások és hatásmód

A vanádium - különösen kötési formájában vanádium-pentoxidként - belélegezve erősen irritálja a kötőhártya nyálkahártyáját és a légutakat. A kötőhártya-gyulladás, a nátha, a hörghurut és az asztmoid légzési nehézségek jellemző akut és krónikus expozíció esetén. A bőrnek való helyi expozíció allergiás dermatózist okozhat [1, 2] .

A V2O5 vagy a VO2Cl reszorptív felvétele a tüdőn keresztül majdnem teljes, míg a gyomor-bél traktuson keresztüli reszorpció sebessége csak néhány százaléka az intragasztrikus dózisnak [3]. Az abszorpciós felszívódás következtében a következő hatásokat találták: vérszegénység [4, 5], fogyás [4, 6, 7], májkárosodás [6] és vesekárosodás [6]. Vazokonstrikciót és csökkent glomeruláris szűrést figyeltek meg nátrium-ortovanadát intravénás beadása után macskáknak [8] .

Az ürítés körülbelül 40–60% -a a vesén keresztül történik a lenyeléstől számított 1-3 napon belül [3, 9, 10]. Kis része (körülbelül 10–12%) ürül a székletben [10]. Állatkísérletekben az intraperitoneális, intratracheális vagy intragasztrikus alkalmazás után 14 nappal a vanádium felhalmozódását mutatták ki, különösen a csontokban, de a máj, a tüdő, a vesék és a placenta szerveiben is [3, 9, 10] .

A vanádium gátló hatást gyakorol a Na + K + adenozin-trifoszfatázra [11], a koleszterin szintézisére [12-15], az L - aszkorbinsav bioszintézisére [6] és a zsírsav szintézisére [13]. .

Bac mutánsának felhasználásával. subtilis, DNS károsító hatást különféle vanádiumvegyületekkel is kimutathattak [16]. A vanadát fokozta a DNS-szintézist és a sejtnövekedést az emberi fibroblaszt kultúrákban [17] .

2 emberi tapasztalat

Számos jelentés szól a vanádium és vegyületeinek az emberre gyakorolt hatásairól ipari expozíció után (lásd 1. táblázat). Az előtérben a fent említett irritáló hatás van a szem és a légzőszervek nyálkahártyáján. A krónikus tanfolyamokra való áttérést leírták [18] .

Az expozíció időtartama; Koncentráció mg vanádiumban (V) vagy vanádium-pentoxidban (V2O5)

Salakpor (salak 8–12% V-val, mint V2O5), V2O5-por, NaVO3-por

Konjunktivitisz, nátha, köhögés, véres torok váladék, a tünetek fokozódása röviddel a munka megkezdése után vagy fokozott expozícióval végzett munka esetén, klinikai és radiológiai: krónikus. Hörghurut; egyik sem reszorptív mérgezési tünetek, különösen vesegyulladás, vérszegénység és neurológiai tünetek. Zavarások

5 hét - 16a (átlagosan 6a)

50–90 (10 részletes jelentett eset)

Halvány bőr, a nyelv zöldes-fekete elszíneződése, köhögés, néha véres, nehézlégzés, szívdobogás edzés közben, hordó alakú mellkas, spasztikus hörghurut, fokozott vérnyomás, remegés; Rö.-Thorax: szalagrajz; hangsúlyos 2. szívhang

Salakpor (a por V2O3-tartalma 16,9%), a por 4,8–7,5% -os V2O5-vel

Rhinitis, köhögés, zihálás, szívdobogás az erőfeszítés során, fáradtság, allergiás ekcéma, bronchopneumonia; egyik sem krónikus tüdőváltozások

6. cikk (a már bejelentett esetek utólagos vizsgálata [2] -ben)

helyi irritáció, asztmoid bronchitis, dyspnoe, nincs krónikus A tüdő megváltozik

Olajtüzelő rendszerekből származó V2O5-tartalmú korom és por

2–5 d aktuális expozíció. 1–3 egy krón. Expozíció: 17,2-58,6 mg V/m 3

A kötőhártya és a légzőrendszer irritációja, köhögés, nehézlégzés, depresszió, apátia, zöld nyelv bevonata, spast. Bronchitis, remegés; egyik sem Rendellenességek a mellkas röntgen-, vizelet- és vérvizsgálataiban

A kötőhártya és a légutak nyálkahártyájának irritációja, hörghurut, fejfájás, fáradtság; egyik sem Anémia. Pulmonalis fibrosc vagy chron. hörghurut

Salakpor (Thomas salakból), NaVO3 por, V2O5 por

A légutak nyálkahártyájának irritációja, a testsúly csökkenése, hipokróm vérszegénység; egyik sem Szenzibilizáció, a májban, a vesében és az emésztőrendszerben nincsenek mérgezés reszorpciós tünetei

V2O5 por (10 Mo; 0,02–58,8 mg V/m 3

Összehasonlító vizsgálat a nem exp. Ellenőrző csoport; exp. Fokozott csoport: kötőhártya-gyulladás, köhögés, köpet, súlycsökkentés, bél kólika, fáradtság, anamnesztikusan gyakori tüdőgyulladás és hemoptysis; nincs kardiovaszkuláris, neurológiai bizonyíték és pulmon. Bonyodalmak

Vanádiumércpor (1% vanádiumtartalom) (3

összehasonlítva a nem exp. Gyakoribb csoport: köhögés, köpet, fogyás, gyengeség, bél kólika; nem Anhalt kardiovaszkuláris, neurológiai vagy tüdő. Bonyodalmak

V2O5-tartalmú korompor és szén- és olajégető rendszerek hamuja (V2O5-tartalom a porban 0,26–11,3%)

Konjunktivitisz, nátha, hörghurut, fáradtság

V2O5-t tartalmazó por, 5–10% d. Részecskék: 6 Mo, átl. 2,5 a: 3 (6 mérési pont), 0,925 mg V2O5/m 3 (1 mérési pont), kolorimetriásan meghatározva

Összehasonlítás a nem exp. Kontrollcsoport: szignifikánsan (P = 0,01) fokozódott: a szem és a légutak nyálkahártyájának irritációja, hörgőgörcs, zörgő zajok a tüdőn, zöld bevonat a nyelven; Az átlagos szérum koleszterintartalom 23 mg/100 ml csökkent; nem Különbség a vérnyomás, a remegés, a máj megnagyobbodása, a Hb, az EKG és a klinikai kémia szempontjából. Vizeletlelet. Átlagos V-tartalom a kitett személyek vizeletében 46,7 µg/l, azoknak, akik nincsenek kitéve 11,6 µg/l

V2O5 (tiszta), részecskeméret 0,1-10 µm; átlagos 5 um

Konjunktivitisz, garatgyulladás, köhögés, hörgőgörcs, a tünetek súlyosbodása az expozíciós idő növekedésével

V-tartalmú por az olajtüzelésű koromból. Vanádiumtartalom 15,3%, por 3 részecskemérettel

körülbelül 2 óra; légzési magasságban: teljes por konc. > 26 mg/m 3

17 (ebből 16 gázálarcokkal)

Az expozíció után több napig fennáll: produktív köhögés (13 fő), ziháló és légző hangok (9 fő), torokfájás (7 fő), rhinitis (5 fő), a maximális légtérfogat és a max. A légzési másodpercek térfogata az expozíció előtti értékekhez képest. A gázálarc érintkező felületének tömítése hiányos volt (szivárgási arány 9%).

Olajtüzelő rendszerekből származó koromból származó V2O5-por

első panaszok 20 perc után, a szem és a légutak nyálkahártyájának irritációja, hörghurut, allergiás dermatózis

20% V2O5-t tartalmazó por d. Részecskék ≦ 5 µm Ø

átlagos 11a; 1970–1975-ig: átl. 0,2–0,5 mg V/m 3 1976 eleje óta: 0,01–0,04 mg V/m 3

Összehasonlítás (1975/76) a nem exp. Ellenőrző csoport. Növeli az expozíciós csoportot: zihálás, a neutrofilek növekedése az orrnyálkahártya törlőiben; a nyálkahártya biopsziák növekedése a plazmasejtekben, a kapillárisok hiperémia, az eozinofilek növekedése nem. Egyik sem Különbség a megfázás, a köhögés, a tüdőfunkciós teszt, a mellkas röntgenfelvétele, a hematológiai eredmények, a szérum koleszterin és a szérum triglicerid koncentrációja, a körmök cisztintartalma tekintetében; nincs tüdőrákos eset; statisztika. Diff. az albumin, a karbamid és a bilirubin szérumkoncentrációját tekintve, de klinikai jelentőség nélkül.

Egyes szerzők allergiás komponenst gyanítottak a légzőszervi tünetekben [1, 5, 32], de a nyálkahártya biopsziák citológiai és immunológiai vizsgálata nem nyújtott megfelelő bizonyítékot [27, 31]. Sjöberg [2] 36 személy közül 9-en figyeltek meg ekcémás bőrkiütéseket, akik foglalkoznak vanádium-pentoxiddal. Az arcot 7 esetben érintették; további lokalizáció volt az ujjak, a kezek és az alkarok. Miután 2% -os nátrium-vanadát oldatot használt a rongypróbával, a 9 ember egyike allergiás bőrreakciót szenvedett, amelyet hisztopatológiailag meg lehet erősíteni. Két másik ember kétes eredményt adott, a többiek negatívak voltak. A vanadium-pentoxidnak kitett, foglalkozásilag kitett személyek arcán és kezein jelentkező bőrtüneteket anélkül, hogy allergológiai vizsgálati módszert írtak volna elő, Troppens [1] „allergén dermatózusként” írta le. A vanádium-pentoxid bőrre és nyálkahártyára gyakorolt szenzibilizáló hatását az erről rendelkezésre álló irodalommal nem lehet megfelelően bizonyítani.

A resorptív mérgezési tünetek előfordulása, fogyás [4, 7], vérszegénység [4, 33], a szérum koleszterintartalmának csökkenése [14, 24], emelkedett vérnyomás [19], stressz tachycardia [2], depressziós hangulat [21, 33], remegés [ 19, 33] és csökkent a cisztin tartalma a körmökben [34]. Más vizsgálatok nem szolgáltattak bizonyítékot a szisztémás káros hatásokról ipari expozíciós körülmények között [4, 7, 18, 27] .

Amint az 1. táblázat mutatja, számos olyan tanulmány létezik [14, 24, 27, 28], amelyek szerint a 0,5 mg/m 3 körüli vagy alatti V2O5-koncentrációk kereskedelmi expozíció esetén egészségügyi rendellenességeket okoztak. A Kiviluoto jelentéseiben [28] hangsúlyozzák, hogy a 0,2–0,5 mg V/m 3 vanádiumpor-koncentrációt (atomabszorpciós spektrometriával meghatározva) statisztikailag szignifikánsan gyakrabban érzékelik szubjektíven a sípoló légzés [28] és a kóros változások a munkahelyi expozícióban az orrnyálkahártyán [27], míg a mellkas radiográfiai vizsgálata és a tüdőfunkciós tesztek nem mutattak eltéréseket a kontrollcsoporttól. Ezen vizsgálatok többségére [27, 28] 2 - 4 hetes expozíció nélküli intervallum után került sor. A tanulmányokat megelőző 5 évben a teljes por vanádiumtartalmának 64 egyedi meghatározása alapján a szerzők [27] 0,2–0,5 mg V/m 3 tartományt határoztak meg az átlagos vanádiumkoncentrációra. .

18 ember 0,08–0,76 (átlagosan 0,25) mg/m 3 V2O5 por (részecskeméret többnyire 1 µm alatt) és az ammónium-metavanadát folyamatos foglalkozási expozíciója a garat nyálkahártyájának irritációját, enyhe köhögést és a jellegzetes tulajdonságokat is okozta. a nyelv zöldes elszíneződése [35] .

2 önkéntessel végzett kontrollált inhalációs körülmények között végzett kísérletek azt mutatták, hogy a tiszta V2O5 por (a 3. részecske 98% -a) továbbra is jelentős irritációt okoz a légzőrendszerben [32]. A tünetek az expozíció után 7 órával kezdődtek, és a kísérlet után további 8 napig fennálltak. A vér- és vizeletvizsgálatok, valamint a tüdőfunkciós tesztek normálisak voltak. Hasonlóképpen, a V2O5 por egyszeri expozíciója 0,2 ± 0,06 mg/m 3 (a részecskék 98% -a [32]). Szisztémás hatásokat nem figyeltek meg. Egy további kísérlet 2 önkéntessel 8 órás expozíció után 24 órán belül 0,1 mg/m 3 V2O5 por-koncentrációt eredményezett, enyhe köhögést és fokozott nyálkaképződést okozva [32]. Kontrollcsoportot ezek a vizsgálatok nem vettek fel [32]. .

A vanádiumról azt is mondják, hogy a mániás-depressziós betegségek etiológiai tényezője [41–43]. A hatásmechanizmus feltételezhető, hogy a vanádium gátló hatása van a Na + -K + -ATPázra [41]. A foglalkozásnak kitett személyekről szóló megfelelő megállapítások egy lengyel tanulmányon alapulnak [42]. A mániás-depressziós betegek körében végzett kettős-vak vizsgálat során a vanádiumszegény diétán a betegség állapotának javulását találták a normál étrendhez képest [41]. Továbbá az ilyen klinikai képpel rendelkező betegek vérében magasabb volt vanádium-koncentráció, mint egy kontrollcsoportban [43] .

Míg az endogén koleszterinszintézisre gyakorolt gátló hatást statisztikailag megerősítették egy 5 hallgatón végzett vizsgálatban, orális vanádium adagolással (diammónium-oxitartarovanadát) 6 héten keresztül [12], a vanádium (V) szájon át történő bevitele 6 30–55 éves embernél maradt meg. Az oxitartrát (teljes dózis 6 hét alatt 1575–4325 mg) nincs hatással a koleszterin, a trigliceridek és a foszfolipidek szérumkoncentrációjára [44]. Még iszkémiás szívbetegségben és hiperkoleszterinémiában szenvedő betegeknél a 6 hónapos vanádium (V) oxitartrát-kezelés sem csökkentette a szérum koleszterinszintjét [45] .

Miután 75 éves betegnél 12 hónapig napi 4,5 mg vanádiumot adtak be diamónium-oxitartarovanadát formájában, a post mortem vanádiumtartalma 3,38 ppm volt a májban és 5,83 ppm a szubkután zsírszövetben; A vanádium nem volt kimutatható az izmokban [13] .

A vanádium meghatározható volt olyan szervmintákban (pl. Tüdőből és belekből), akik nem foglalkoztak kitettséggel, főként a kimutatási határ tartományában (0,05–0,005 mg/kg friss testsúly), de az életkor növekedésével nem volt kimutatható [ 13] .

3 állatkísérlet

3.1 Akut toxicitás

A különféle vanádiumvegyületek LD50 értékeit a 2. táblázat mutatja; ez azt mutatja, hogy a vanádium anionként és kationként egyaránt mérgező. Megállapították, hogy a vanádium-trioxid körülbelül hatszor kevésbé mérgező, mint a vanádium-pentoxid és a vanádium-triklorid, ha orálisan adják be egereknek [5]. Az intraperitoneálisan NaVO3-mal kezelt patkányok minimális halálos dózisa 4-5 mg V/testtömeg-kg [48]. Patkányokban a V2O5 (szemcseméret 5 µm alatti) és az NH4VO3 egyszeri intratracheális injekciója végzetes volt, amikor a csoport mind az 5 állatához 0,8 vagy 0,6 mg/állat dózist értek el, légszomj és súlyos általános tünetek jelentkeztek [46]. .