Az 1,3,5 - trifenilbenzolból származó elágazó láncú oligofenilének szintézise és tulajdonságai

A Mainzi Egyetem Szerves Kémiai Intézetéből

Absztrakt

Aril-homológ 1,3,5-trifenilbenzolokról számoltak be. Ezeket a vegyületeket elágazó láncú oligofenilénekként kezelhetjük, meghatározott, csillag alakú molekulaformával.

A szintézist a megfelelő metil-aril-ketonok ciklizáló trimerizálásával hajtottuk végre. Erre a célra egy új eljárást dolgoztak ki, amely a ketalizálószerek (ortoformiát) kondenzációs szerként való alkalmazásán alapul hidrogén-klorid jelenlétében katalizátorként. Ez a folyamat, amelynek különlegességei a módszertani egyszerűség és az enyhe reakciókörülmények, nemcsak nagyon hatékonynak, hanem általánosíthatónak is bizonyult. Mind az 1,3,5-trifenil-, mind az 1,3,5-tribifenilil-, mind az 1,3,5-triterfenilil-benzolokat bemutattuk; többnyire 60% -os hozammal d. Th. El lehet érni. A metil-aril-ketonok alacsonyabb tendenciája az acetilcsoporttal való ciklizálásra OA helyzetben lévő szubsztituensek a szterikus hatásoknak tulajdoníthatók.

A kiindulási anyagként szükséges metil-aril-ketonok előállításához az ULLMANN vegyes reakciót, például a o-Jódacetofenon és oJód-toluolok. Ennek a ciklizációs reakciónak a mechanizmusát tárgyaljuk; Következtetéseket vonnak le a melléktermékek képződéséről és jellegéről.

Az oligofenilénekhez képest oA sorozatban a triarilbenzolok alacsonyabb olvadáspontokat és magasabb oldhatóságot mutatnak. Az oldalsó ágak hosszával növekvő molekulatömegességük ellenére az oldhatóság ugyanabban az irányban is erősen csökken. A helyettesítetlenekkel ellentétben o‐Oligofenilének, azonban a sűrűség a molekulatömeggel csökken. Mint a o- Az oligofenilének itt is erősen befolyásolják az oldékonyság növelését és az olvadáspont csökkentését.

Absztrakt

A cikk az aril-homológ 1,3,5-trifenil-benzolokkal foglalkozik. Ezeket a vegyületeket elágazó láncú oligofenilénekként írhatjuk le, meghatározott csillagszerű molekulaszerkezettel.

A szintézist a megfelelő metil - arilketonok ciklotrimerizálásával hajtottuk végre. Erre a célra új eljárást dolgoztak ki olyan vegyületek alkalmazásán alapulva, amelyek gáznemű hidrogén-klorid jelenlétében használhatók ketalizálásra (ortoformátum). Ez az eljárás, amelyet különösen módszeres egyszerűsége és enyhe reakciókörülményei jellemeznek, nemcsak nagyon hatékonynak, hanem széles körűnek is bizonyult. Ezzel a módszerrel nemcsak az 1,3,5-trifenil-benzolokat, hanem az 1,3,5-tribifenilland-1,3,5-triterfenil-benzolokat is szintetizálták, a legtöbb esetben 60% -os hozammal. A metil - aril - ketonok gyenge ciklizációs tendenciája a O-Az acetilcsoport elhelyezkedése szterikus hatásokkal magyarázható.

A kiindulási anyagként használt metil-aril-ketonok előállításához különösen az ULLMANN-vegyes reakciót (azaz o-Jód-acetofenon és jód-toluol) nagyon hatásosnak bizonyultak.

Ennek a ciklizációs reakciónak a mechanizmusát az alábbiakban tárgyaljuk. A melléktermékek megjelenése és jellege tehát megmagyarázható.

Összehasonlítva a o-Ezek a triarilbenzolok alacsonyabb olvadáspontokat és magasabb oldhatóságot mutatnak. A molekulák növekvő térfogatának növekedése mellett az oldalláncok növekedésével az oldhatóság gyors csökkenése figyelhető meg.

Ellentétben a nem helyettesítettekkel o-Oligofenilének sűrűsége csökken a molekulatömeg növekedésével. Hasonló a o-Oligofenilén-metil-csoportok az oldalsó helyzetben az oldhatóság jelentős növekedését és az olvadáspont csökkenését okozzák.