A hangyasav - és ecetsavban lévő alkoholok és a hangyasav észterezési aránya
Összegzés
A mentol, borneol, ciklohexanol, 1-klór-2-oxi-propán, etilén-klór-, etilén-bróm- és etilén-jódhidrin, 2,3-diklór, 2,3-dibróm és 2,3-dijód-1-oxi-propán észterezési aránya és 2-klór-propanol-1 ecetsavban és hangyasavban hidrogén-kloriddal és anélkül katalizátorként 0,1 és 1 mol/kg kiindulási víztartalom mellett 15 ° és 25 ° hőmérsékleten, a fagyáspont csökkenésének növekedésének mérésével és a monomolekuláris reakció állandóinak meghatározásával számított.
Néhány kísérletben az észterezés előrehaladását kontrollként acidimetrikus titrálásokkal határoztuk meg, ugyanazokat az eredményeket kaptuk a hibahatáron belül is. A vizsgált alkoholokat teljesen észterezzük a vizsgálati körülmények között.
A korábbi megfigyelésekkel összhangban a víztartalom növelése növeli az észterezési sebesség állandóit a hidrogén-kloridot tartalmazó ecetsavban, és következetesen csökkenti a hidrogén-kloridtól mentes ecetsavban és a hangyasavban.
A hidrogén-klorid által okozott sebességállandó növekedése nagyjából arányos a koncentrációjával, és egy mól ecetsav-hidrogén-kloridra vonatkoztatva átlagosan körülbelül 5000-szerese az elsődleges alkoholokban mért értékeknek, mintegy 2700-szorosa a másodlagos alkoholokban hidrogén-klorid nélkül mért értékeknek, és körülbelül 2700-szorosa a hangyasavban mindkét alkoholnál 240-szer. A katalizátor nélküli kísérletekben a hangyasav sebességállandója alacsonyabb víztartalom esetén átlagosan 16 000-szer nagyobb volt, mint az ecetsavban ugyanazon a hőmérsékleten (25 °) magasabb víztartalom esetén. Ak c / c - k 0 / c a hangyasavban 25 ° C-on vannak az elsődleges alkoholok 850-szer és 400-szor, a szekunder alkoholok esetében 2200-szor és 1100-szor nagyobbak, mint az ecetsavban.
A hőmérséklet 15 ° -ról 25 ° -ra történő emelésével a mentol sebességállandói hidrogén-kloridot tartalmazó ecetsavban válnakw 0 = 0,115-2,4-szer, aw 0 = 1,03 2,8-szorosára nőtt, ami 14,7 vagy 17,6 kalória aktiválási hőnek felel meg, a borneol esetében a megfelelő érték 2,3, 2,7, 14,0 és 16,7.
Hangyasavban ugyanaz a hőmérséklet-emelkedés gyakorlatilag független a vizsgált alkoholok jellegétől, valamint a víz- és hidrogén-klorid-tartalom 2,53-szoros növekedést okoz, ami 15,8 kalória aktiválási hőnek felel meg.
Az alkoholokba bevitt halogének számának és atomszámának növekedésével az észterezés mértéke csökken, másrészt a két öttagú gyűrű kialakulása egy hattagú gyűrűből általában növeli azt, mert a borneol sokkal gyorsabban észtereződik, mint akár hidrogén-kloriddal, akár anélkül mindkét savban Mentol és átlagosan nem sokkal lassabb, mint a ciklohexanol.
Az eredetileg vízmentes tercier butil-alkoholban a hangyasav önészteresítésének sebességi állandója 25 ° C-on a monomolekuláris állandó átlagosan jól illeszkedő acidimetrikus és krioszkópos meghatározásokból származikk 0 = 0,91.
Ez az előfizetéses tartalom előnézete. Jelentkezzen be a hozzáférés ellenőrzéséhez.